贵金属回收技巧技巧一：电解退银新工艺

采用电解退银设备，以石墨板为阴极，不锈

钢滚筒为阳极，滚筒上有许多细孔。柠檬酸钠和亚硫酸钠为电解液，镀银件从滚筒首端进入，从衮筒尾端送出。镀件表层上的银进入电解液，镀完全E可返回从新电应用。银回收率

97-98%，银粉纯度99.9%.

1970年以前,湿法冶金厂回收锗的方法仅有沉淀法。该法存在的缺点是:①锗能在酸性介质中和过程中共沉淀,但对三价铁、砷的沉淀选择性差;②因锌的存在使硫化锗的沉淀选择性差;③丹宁沉淀法虽然有相当好的选择性,但成本高,并且在浓酸介质中沉淀无效。1979年MHO采用溶剂萃取法从酸溶液中回收锗,反应剂为LIX63。该工艺处理效果好,但与热酸浸出工艺矛盾,只能在低酸度范围内操作。同时,法国潘纳洛亚的米勒蒙特·里切克开发了从硫酸盐或氯化物介质中高选择性地萃取回收锗的工艺。该工艺采用Kelex100为萃取剂,可在很大范围内作业。

采用该处理系统的优点是:

①灵活性大。有机萃取剂能在很大的操作范围内萃取锗:酸度1～4mol/L;介质可以是Cl-、SO42-等;其它元素(铁、铜、砷等)浓度高;锗的浓度可变。的约束条件是要维持硫酸酸度50g/L以上。当存在大量的铜、铁和砷时,所要求的小酸度是100g/LH2SO4,以达到较好的选择性。

②选择性好。对酸性介质中锗的选择性好,即使采用单级沉淀,也能得到很纯的锗酸盐。

③负载能力强。浓度系数高,即使从稀溶液中每升也能负载数克锗。

锗主要用于高科技领域。它主要从粗金属生产中获得,相当一部份以锌粗炼的副产品产出,其余来自铜的粗炼。锗的富集难度大,所以,工业上回收锗的成本受原料中锗回收率的影响很大。随着高科技工业的发展,国内外锗的回收工艺有了很大发展。

随着近代半导体工业的发展,锗市场高涨,促进了锗的回收、开发和应用。从化学观点考虑,锗和锌差别很大,但是由于铁硅等有害杂质相当高,锗的富集比较困难。为了造渣除去这些杂质,再使渣中的锗和锌挥发出来,采用了烟化工艺。在烟化阶段,锗几乎以挥发性的一氧化锗形式存在。初的烟化作业在荷尔威格炉里进行。1970年开始采用化铁炉生产,烟尘含Ge1~5kg/t。然后用废电解液浸出烟尘,大部分锗进入溶液,约30%的锗仍然没有浸出,随硫酸铅渣损失。溶解的锗用沉淀法沉淀。这种锗回收工艺没有前途,主要有两个原因:首先中性浸出渣的火法冶金再处理,与热酸浸出工艺比较没有竞争力,与中性浸出渣锌的回收比较,锗的收益小。其次,丹宁是昂贵的试剂,不能循环使用,并且也不能选择沉淀一定量的砷和锑。用溶剂萃取法比丹宁法萃取溶液中的锗效益更好。

尽管贵金属二次资源的种类很多、含量差异很大，要找到1种统一的无害化处置模式是不可能的，但遵循一定的规律，可以减少回收利用过程中的二次污染，向着无害化的境界前进。

(1)回收利用工艺的性。在制定贵金属二次资源回收利用方案时，除了考虑贵金属的回收率以外，将回收利用过程中的二次废气、废液和废渣的治理问题放在与贵金属的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解决二次污染问题，则必须放弃该回收工艺。

(2)以废治废。用其它废弃物作为处置贵金属二次资源的原料，达到以废治废的目的，是贵金属废料无害化处置的较好方法。例如，用其它行业产生的酸性、碱性废水作为贵金属废料处置过程中的酸碱，以电镀废水作为贵金属废料处置过程中的含氰溶液等都能够达到以废治废的目的。对于含贵金属较高的固体废料，可以作为冶炼厂冶炼过程的添加物料，尽量减少单独处置贵金属二次资源的数量。